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电厂脱硫脱硝用氨的经济安全生产

  
评论: 更新日期:2014年02月13日
一、        前言
目前许多电厂脱硫采用外购液氨或氨水的方法,这存在着以下诸多缺点:
1.      氨水属于危化品,运输、储存都需要备案。一旦泄露造成危害,损失较大;
2.      氨水中的含氨量一般不大于20%,这样造成运输不便、储存受限,使购买成本增大;
3.      氨水在电厂脱硫过程中使用不便,大量的废水不能处理,造成废水污染。
    针对现有脱硫脱硝用氨的缺点,我们开发出了尿素现场制氨新技术。就是利用固体尿素加热反应得到氨,同时得到高附加值产品,使全部尿素得到充分利用。其反应原理如下:
         (NH2)2CO + 催化剂 →产品 + NH3↑
这是一种脱硝用氨的经济、安全生产方法。
尿素现场制氨新技术具有节能减排、经济效益及社会效益好等特点:
(1)尿素为固体,运输储存方便,不受限制。
(2)尿素原料充分利用:尿素制氨新技术使尿素的全部元素得到利用,并使产品得到了增值。
(2)节能减排:反应温度低、能量消耗少,达到了真正的零排放。
(3)提高了用氨安全性:产生的氨直接用于脱硫脱硝,不用储存,降低了运输、储存和使用液氨或氨水所带来的安全风险。
(4)经济效益高:生产的氨气直接用于脱硫脱硝,同时得到高附加值产品。
本技术不影响现有发电及脱硫脱硝的正常运行。
从2014年1月1日开始,重点地区所有火电投运机组NOx排放量要达到100mg/ m3,而非重点地区2003年以前投产的机组达到200mg/ m3
在众多脱硝技术中,选择性催化还原法(SCR)是脱硝效率最高,也是最为成熟的脱硝技术,该技术脱硝效率一般可达80%~90%,氮氧化物排放浓度可降至100mg/m3左右。SCR的技术原理是还原剂氨(NH3)在催化剂存在下,选择性地与NOx反应生成N2和H2O。
氨的来源一般有氨水、液氨、尿素三种形态。
A、氨水制氨法
氨水法较液氨法安全,但其运输体积大,运输成本较液氨高。
B、液氨法
液氨属于易燃易爆危险品,10吨以上储存量即为重大危险源,必须有严格的安全保障和防火措施,其运输、存储涉及到国家和当地的法规及劳动卫生标准。凡用液氨作为脱硝还原剂的电厂,其占地面积就要扩大,一般适用于新建电厂。
C、尿素法
尿素易于运输和保存、无毒性,在脱硝中得到了比较广泛的应用。
表1、SCR脱硝工艺、还原剂的比选

 

项目
液氨
氨水
尿素
技术水平
成熟
成熟
成熟
原料来源
方便
不方便
很方便
占地面积
较大(要考虑安全距离)
安全性
很危险
危险
最安全
系统复杂性
最简单
简单
复杂
设备投资
运行耗能成本
安全管理费用
风险费用
综上所述:
A、液氨、尿素作为还原剂用于烟气脱硝中,可以得到相似的脱硝效果;
B、液氨由于其危险性,在厂内构成重大危险源,在厂外运输中对社区和环境构成流动危险源,在安全方面具有特殊的要求,随着安全和环境风险管理的加强,液氨的综合成本也比较高;
C、从安全和环境风险角度看,尿素是火电厂脱硝工艺中最安全可靠的还原剂。
D、从脱硝SCR工艺还原剂的比选可以看出,尿素是比较好的脱硝还原剂。
现有尿素制氨通常有两种工艺:热解法和水解法。
二、现有尿素制氨技术
现有尿素制氨工艺又细分为热解法和水解法。
热解法:将气体燃料(或柴油)与热烟气或预热的助燃空气一起送入热解室(又称混合燃烧室),再将配好的高浓度(40%~50%)尿素溶液喷进热解室进行反应生成氨气。水解法与热解法的化学反应原理是一样的,如下式所示:
                 (NH2)2CO + H2O→CO2↑+ 2NH3
   在上述反应中,大约50%质量的尿素是以无用的二氧化碳CO2形式而排放,因此,在现有的尿素制氨技术中,只利用了占尿素质量50%的氨部分,而碳氧成分是以无用的二氧化碳CO2形式而放出的。
而且,现有尿素制氨工艺的反应温度高达600℃,需要消耗大量燃料油或电能,不利于节能减排。现有尿素制氨技术的投资与运行费用如表5。
 
         (NH2)2CO + 催化剂→产品 + NH3
这是一种脱硝用氨的经济、安全生产方法。
在尿素制氨新技术中,尿素全部转化成了产品并得到了增值;而传统尿素制氨中有50%的尿素转化成了无用的CO2
再者,传统尿素制氨技术需要600的高温,用燃油加热或电加热,消耗大量能源并释放大量CO2;而新技术只需要200℃左右的反应温度,节约大量能源。

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