2 FeS的危害

　　FeS在工艺设备中的分布一般遵循这一规律：介质中硫含量越高，其FeS腐蚀产物越多，但是介质中硫含量仅为百万分之几的设备在打开时也会发生FeS自燃的现象。其原因不是介质中硫含量高，而是微细的FeS腐蚀产物会随物料从上游不断地往下游转移，在某一速度相对较低的区域，不断地聚集沉积下来。对于塔设备，器内物料流速低，硫化亚铁的腐蚀产物在某些局部区域很容易发生沉积特别是填料塔，其填料除了具有分馏的功能外．还具有高效的过滤功能，上游携带来的硫化亚铁很容易被拦截下来。同时，金属填料具有较大的比表面积，与物料的接触面积大，即使物料中的硫含量很低也会腐蚀填料。由于填料塔内的物料流速低，填料表面腐蚀生成的硫化亚铁很难被物料带走。这样，在大负荷、长周期、多周期连续运行的填料塔，塔内将积聚一定量的硫化亚铁。

　　由于塔设备内的硫化亚铁不是纯净物，与焦炭粉、油垢等混在一起形成垢污，结构一般较为疏松。硫化亚铁在潮湿空气中氧化时，二价铁离子被氧化成三价铁离子，负二价硫氧化成四价硫，放出大量的热量。由于局部温度升高．加速周围硫化亚铁的氧化，形成连锁反应。如果垢污中存在碳和重质油，则它们在硫化亚铁的作用下．会迅速燃烧，放出更多的热量。这种自燃现象易造成火灾爆炸事故。例如．2003年9月，某烷基苯厂烷一车间在大修中准备更换C-405填料塔塔内件和填料，经退油、加盲板后，于9月13日开始至9月16口进行了蒸汽吹扫，9月17日15时打开塔的人孔通风，准备交出施工时，塔内硫化亚铁遇空气发生自燃引起火灾.约22时，现场值班人员发现塔中部发红，意识到塔内着火，立即报警扑救。在扑救过程中，约23时塔中部被烧软断裂，上半部分斜倒下落在装置的空地上。

　　3 检修中FeS自燃现象的预防

    FeS的存在、与空气中的氧接触、一定的温度，是FeS在设备检修中发生自燃的三个要素。在设备检修中为了预防FeS自燃事故发生，至少要消除其中之一要素。

　　a)生产过程中对原料脱硫、脱水，防止生成FeS

　　现在的脱硫工艺可以有效脱除原料中的硫化物，精脱可以脱除99％以上的硫．这可以从根本上防止硫腐蚀生成FeS。当然在脱硫工艺系统仍存在硫腐蚀的问题。

　　在各种设备容器内形成的硫化氢腐蚀破坏塔体、内件和填料。但碳钢在250℃以下的无水硫化氢中基本不腐蚀，而当有水共存时将产生明显的腐蚀。原料进塔之前采用以电脱盐脱水为核心的“一脱三注”工艺，及时对脱盐后的原油含盐量、含水量及初馏塔、常压塔、减压塔顶排水的pH、Cl-、Fe含量进行分析并严格控制，会减少原料对塔设备的腐蚀，即设备中形成FeS数量大大减少．从而减少了更换填料的次数，也减少了检修中发生白燃的机会。

　　b)检修中控制氧含量，防止FeS自燃

　　硫化亚铁的氧化必须有氧气存在，所以在停工检修之前，用惰性气体对塔内部可燃气体置换，使硫化亚铁粉末不能与空气中的氧接触发生氧化反应。但这种方法给操作带来不便。进塔作业时，不能同时打开上下人孔，只打开需作业处人孔，否则空气会形成对流，使塔内氧含量大大提高。

　　c)检修时严格控制温度

　　影响硫化亚铁氧化的主要因素为温度，所以在停工、蒸汽吹扫后，决不能立即打开人孔进行作业，须在塔内温度冷却至室温以下，且采取防止硫化亚铁自燃的必要措施后才可打开人孔.对于填料塔，由于填料体积大，热容量高，在不通风的情况下，自然冷却慢，可从塔顶注水冷却，提高冷却速度，较为安全。

　　d)使用钝化剂．消除FeS活性

　　硫化亚铁钝化剂是一种由对FeS具有较强螯合作用的螫台剂、缓蚀剂等复配而成的高效化学清洗剂，能有效除去聚结在设备上的FeS、Fe2O3等无机垢，防止FeS自燃烧毁填料或设备。具有在设备上不沉积、对设备腐蚀性小，对环保无特殊影响．性质稳定，无毒无害，使用安全方便等特点。消除FeS自燃最为安全的方法是进行化学钝化清洗处理。通过钝化消除其活性，达到阻止其自燃的目的。